Mechanistische Untersuchung und Optimierung plasmonengetriebener Reaktionen durch In-situ-Analytik und Flow-Chemie
![Mechanistische Untersuchung und Optimierung plasmonengetriebener Reaktionen durch In-situ-Analytik und Flow-Chemie Zwei Abbildungen. Links: Schaubild: Oben links: ein gelber Balken beschrieben Au, ein grauer Balken beschrieben mit Ag, ein rosa Balken, darunter gelbe Kreise und ein blauer Balken gefüllt mit gelben Kreisen, Text: Plasmonic Nanomaterials: PNP arrays on glass substrate, PNP double layer on glass substrate, PNP decorated SiO2, colloidal PNP Mitte: ein oben abgerundetes Rechteck, das auf zwei Füßen steht, mit einer Glühbirne darin, Text: LED NMR: monitoring formation of (side)products, characterization of transient low-populated states, quantum-yield measurements links: ein blaues Rechteckt, darin eine Spirale, Text: Flow-chemistry: reaction kinetics, efficient irradiation, reduced overirradiation, homo-/heterogeneous reaction scale-up ein Pfeil zeigt auf die Abbildungen darunter Unten: 1. eine Glühbirne, darunter die Spirale in gelb, verbunden mit dem oben abgerundeten Rechteck auf zwei Füßen, darin der Text NMR, 2. ein blauer Balken gefüllt mit gelben Kreisen verbunden mit dem oben abgerundeten Rechteck auf zwei Füßen, darin der Text LED-NMR, 3. ein blauer Balken gefüllt mit gelben Kreisen, verbunden mit der Spirale in blau, darüber eine Glühbirne, die Spirale ist verbunden mit dem oben abgerundeten Rechteck auf zwei Füßen, darin der Text NMR. Rechts: Drei elektronenmikroskopische Aufnahmen von Gold-Nanopartikeln in Schwarz-Weiß: Die erste zeigt mehrere Reihen der Partikel nebeneinander, die zweite zeigt die Partikel übereinander, die dritte zeigt eine Wabenstruktur](/fileadmin/_processed_/a/4/csm_PNP__c__ClaudiaPacholski-HeikoMoeller-DarioCambie_db86c2489b.jpg)
Projektbeschreibung
Wie müssen die Reaktionsprozesse aussehen, um mit Sonnenlicht energie- und kostengünstig Feinchemikalien herzustellen? Mit dieser Fragen beschäftigen sich Prof. Dr. Claudia Pacholski (BHT) und Prof. Dr. Heiko Möller (Universität Potsdam) in einem von zwölf wissenschaftlichen Teilprojekten des DFG-Sonderforschungsbereichs 1636 „Elementare Prozesse lichtgetriebener Reaktionen an nanoskaligen Metallen“ der Universität Potsdam. Im Fokus der Arbeit von Pacholski und Möller steht die Beschaffenheit der metallischen Nanopartikel und wie sie die jeweilige Reaktion beeinflussen.
Metallische Nanopartikel haben eine besondere Eigenschaft: die Plasmonenresonanz. Sie entsteht, wenn Elektronen in metallischen Nanopartikeln von Licht zum Schwingen angeregt werden. Dadurch können sie Reaktionen katalysieren – im Gegensatz zu großen Gold- oder Silberoberflächen. Das macht sie theoretisch für die Herstellung von Feinchemikalien nutzbar. Die zugrunde liegenden Prozesse sind jedoch kaum erforscht. Das Team Pacholski-Möller will sie besser verstehen und genau ansteuern können. Dafür nimmt es die Wechselwirkungen zwischen Licht und metallischen Nanopartikeln unter die Lupe.
Für ihre Untersuchungen stellt Pacholski zunächst die Katalysatoren her: Dabei experimentiert sie mit Gold- und Silbernanopartikeln, die unterschiedlich geformt und angeordnet sind. Auch ihre Beschichtung mit verschiedenen Molekülen variiert sie. Diese sorgen in kolloidalen Lösungen dafür, dass die einzelnen Nanopartikel den Abstand zueinander wahren und nicht als große ‚Klumpen‘ ausfallen, sodass Licht sie nicht mehr effizient erreichen kann. Die Nanopartikel bringt sie dann auf Glasplättchen auf und legt sie in eine Reaktionslösung. In dieser Lösung liegen organische Moleküle vor, die im Idealfall mit den metallischen Nanopartikeln unter Bestrahlung reagieren und so in ein neues Produkt umgewandelt werden.
Dieser Prozess soll in einer Durchflusszelle stattfinden. In ihr können Lösung und Moleküle an den Glasplättchen mit den Nanopartikeln vorbeifließen, während von oben Licht auf sie fällt. Der Vorteil: Pacholski kann Lösung und Moleküle sparsam einsetzen. Außerdem bleiben die Bedingungen in der Zelle stets gleich, sodass einzelne Faktoren verändert und ihre Auswirkungen beobachtet werden können. Welchen Einfluss hat es beispielsweise auf die Reaktion, womit die Nanopartikel beschichtet sind, aus was die Lösung besteht, wie schnell die Lösung durchfließt. welche Wellenlänge das Licht hat oder wie hoch Temperatur und Druck sind?
Prof. Dr. Möller schaut sich anschließend die chemischen Reaktionen genauer an: Wie verhalten sich die einzelnen Reaktionsteilnehmer, welche Zwischenprodukte fallen an, welche Reaktionsprodukte entstehen – und was gibt am Ende den Ausschlag für die jeweilige Reaktion? Dafür nutzt er die NMR-Spektrometer an der Universität Potsdam, welche Beobachtungen auf der atomaren Ebene erlauben.
Zunächst wird das Team die Durchflusszelle entwerfen und geeignete Lösungen und Beschichtungen identifizieren. Dafür starten die beiden Forschenden mit Molekülen und Stoffen, die schon gut erforscht sind: Citrat und Methylenblau gehören dazu.